Ottimizzazione delle prestazioni industriali: un approfondimento sui materiali polimerici PTFE, PEEK e POM

1. Introduzione

Negli ambienti industriali esigenti, la selezione dei materiali dei componenti è un fattore determinante per l'efficienza operativa, l'affidabilità del sistema e il rapporto costo-efficacia a lungo termine. I materiali metallici tradizionali, sebbene robusti, spesso non sono all’altezza delle applicazioni che richiedono combinazioni specifiche di inerzia chimica, basso attrito, stabilità termica e leggerezza. Questa sfida richiede un approccio ingegneristico meticoloso alle specifiche dei materiali, in particolare nei contesti MRO (Maintenance, Repair, and Operations) in cui i tempi di inattività sono direttamente correlati a significative perdite finanziarie.

I materiali polimerici come il politetrafluoroetilene (PTFE), il polietereterchetone (PEEK) e il poliossimetilene (POM) sono emersi come soluzioni indispensabili per una miriade di componenti industriali, tra cui guarnizioni, cuscinetti, boccole, ingranaggi e isolanti elettrici. Questi materiali termoplastici avanzati offrono una gamma distinta di proprietà che consentono prestazioni superiori in atmosfere corrosive, operazioni ad alta temperatura e applicazioni che richiedono precisione e manutenzione ridotta. Comprendere le molteplici caratteristiche di ciascun polimero è fondamentale per gli ingegneri della manutenzione e i gestori degli impianti che mirano a migliorare i tempi di attività delle apparecchiature e a ridurre il costo totale di proprietà (TCO).

2. Principi Fondamentali

Le caratteristiche prestazionali di PTFE, PEEK e POM sono intrinsecamente legate alle loro distinte strutture molecolari e alle risultanti proprietà termomeccaniche. Tutti e tre sono termoplastici, il che significa che possono essere fusi e riformati ripetutamente, ma le loro strutture cristalline e le forze intermolecolari variano in modo significativo.

2.1. Politetrafluoroetilene (PTFE)

Il PTFE è un fluoropolimero semicristallino composto esclusivamente da atomi di carbonio e fluoro. I suoi legami carbonio-fluoro eccezionalmente forti e la conformazione elicoidale della catena molecolare creano una densa nuvola di elettroni, rendendo il materiale altamente non reattivo. Questa architettura molecolare si traduce nelle proprietà distintive del PTFE:

• Inerzia chimica: resistente a quasi tutti i prodotti chimici, acidi e basi industriali.
• Basso attrito: uno dei coefficienti di attrito più bassi di qualsiasi materiale solido (tipicamente 0,05-0,1 rispetto all'acciaio), che consente applicazioni autolubrificanti.
• Ampio intervallo di temperature: utilizzabile da temperature criogeniche fino a -200°C (-328°F) fino al servizio continuo a +260°C (+500°F).
• Proprietà antiaderenti: Eccellenti caratteristiche di rilascio grazie alla bassa energia superficiale.

Tuttavia, il PTFE presenta un pronunciato creep (scorrimento a freddo) sotto carico meccanico sostenuto, specialmente a temperature elevate, di cui si deve tenere conto nella progettazione. La sua resistenza alla trazione relativamente bassa (15-30 MPa) rispetto ai tecnopolimeri limita anche le sue capacità di carico.

2.2. Polietereterchetone (PEEK)

Il PEEK è un materiale termoplastico semicristallino ad alte prestazioni appartenente alla famiglia dei polichetoni. La sua struttura molecolare presenta collegamenti eterei e chetonici, che conferiscono eccezionale resistenza meccanica, stabilità termica e resistenza chimica. L'elevata temperatura di transizione vetrosa (Tg ~143°C) e il punto di fusione (Tm ~343°C) del PEEK contribuiscono alle sue prestazioni superiori a temperature elevate.

• Proprietà meccaniche eccezionali: Elevata resistenza alla trazione (90-100 MPa), rigidità e resistenza alla fatica, anche a temperature elevate.
• Elevata temperatura di servizio continuo: funzionamento affidabile fino a +260°C (+500°F), con escursioni a breve termine fino a +300°C (+572°F).
• Eccellente resistenza chimica: resiste a un ampio spettro di sostanze chimiche aggressive, inclusi molti solventi e fluidi idraulici.
• Resistenza all'usura: proprietà di usura superiori, soprattutto nei gradi riempiti, che lo rendono ideale per applicazioni di cuscinetti e attrito.
• Resistenza all'idrolisi: mantiene le proprietà in ambienti con acqua calda o vapore.

2.3. Poliossimetilene (POM, acetale)

Il POM, comunemente noto come acetale, è un materiale termoplastico altamente cristallino disponibile nelle forme omopolimero (POM-H) e copolimero (POM-C). Presenta una semplice unità ripetitiva di -CH2O- nella sua struttura portante. Questa struttura fornisce una combinazione equilibrata di proprietà meccaniche, termiche e chimiche.

• Elevata rigidità e resistenza: buona rigidità e resistenza alla trazione (60-70 MPa), che lo rendono adatto per componenti strutturali.
• Eccellente stabilità dimensionale: il basso assorbimento d'acqua e l'elevata cristallinità garantiscono precisione e stabilità in condizioni di umidità variabile.
• Buone proprietà di usura e attrito: attrito inferiore rispetto a molti tecnopolimeri, adatto per applicazioni con carichi ridotti.
• Resistenza alla fatica: mantiene le proprietà sotto stress ripetitivo.

Il POM mostra una resistenza limitata agli acidi e alle basi forti ed è generalmente adatto per il servizio continuo fino a +100°C (+212°F).

3. Specifiche tecniche e standard

Il rispetto degli standard di settore riconosciuti è fondamentale per garantire la qualità dei materiali, l'intercambiabilità e prestazioni prevedibili. Le specifiche chiave definiscono le proprietà e i metodi di prova per PTFE, PEEK e POM.

3.1. Standard di politetrafluoroetilene (PTFE).

• ASTM D4894: Specifiche standard per materiali granulari per stampaggio ed estrusione di politetrafluoroetilene (PTFE). Questo standard definisce i gradi dei materiali in base alle proprietà fisiche e meccaniche.
• ISO 13000: Materie plastiche – Prodotti semilavorati di politetrafluoroetilene (PTFE) – Parte 1: Designazione e specifica dei tipi base. Questo copre fogli, barre e tubi.
• IEC 60068-2-20: Test ambientali – Parte 2-20: Test – Test T: Saldatura. Rilevante per l'uso del PTFE nell'isolamento elettrico ad alta frequenza grazie alla sua bassa costante dielettrica (tipicamente 2,1) e all'elevata rigidità dielettrica (tipicamente 60 kV/mm).

Il tipico PTFE non riempito presenta una resistenza alla trazione allo snervamento di 20 MPa (2.900 psi) e una durezza di 50-65 Shore D. La sua resistività di volume spesso supera 10¹⁸ Ohm·cm.

3.2. Standard di polietereterchetone (PEEK).

• ASTM D6262: Specifiche standard per forme di polietereterchetone (PEEK) estruse, stampate a compressione e stampate a iniezione. Questo standard classifica il PEEK in base alla sua lavorazione e alle sue proprietà.
• ISO 22088: Materie plastiche – Materiali per stampaggio ed estrusione di polietereterchetone (PEEK) – Parte 1: Sistema di designazione e base per le specifiche.
• AMS 3694: Poliammide-immide e polietereterchetone: modanature, estrusioni e parti lavorate. Pur essendo specifico per il settore aerospaziale, questo standard evidenzia le caratteristiche ad alte prestazioni del PEEK.

Il PEEK non riempito presenta tipicamente una resistenza alla trazione di 90 MPa (13.000 psi), un modulo di flessione di 3,7 GPa (536.000 psi) e una temperatura di deflessione termica (HDT) a 1,8 MPa (264 psi) di 152°C (306°F). Anche il suo eccellente grado di infiammabilità (UL 94 V-0) e la bassa emissione di fumi sono fondamentali in molte applicazioni industriali.

3.3. Standard di poliossimetilene (POM).

• ASTM D4181: Specifiche standard per materiali per stampaggio ed estrusione in acetale (POM). Questo standard distingue tra gradi omopolimerici e copolimerici.
• ISO 1043-1: Materie plastiche – Simboli e termini abbreviati – Parte 1: Polimeri di base e loro caratteristiche speciali. Ciò fornisce l'abbreviazione standard di POM.
• DIN 50014: test ambientali; requisiti e specifiche generali. Rilevante per valutare la stabilità del POM in varie condizioni ambientali, in particolare l'umidità.

Il tipico copolimero POM non caricato presenta una resistenza alla trazione di 60 MPa (8.700 psi), un modulo di flessione di 2,7 GPa (390.000 psi) e un HDT a 1,8 MPa di 110°C (230°F). Il suo peso specifico è di circa 1,41 g/cm³.

4. Guida alla selezione e al dimensionamento

La selezione ottimale del polimero per un componente industriale è una funzione di diverse variabili interdipendenti: intervallo di temperature operative, esposizione chimica, carico applicato, resistenza all'usura desiderata e vincoli di costo. Un approccio sistematico, che spesso fa leva su matrici decisionali e calcoli tecnici specifici, riduce al minimo il rischio di guasti prematuri e ottimizza la durata dei componenti.

4.1. Criteri ingegneristici per la selezione dei materiali

Temperatura: considera sia la temperatura di servizio continuo che le temperature di picco a breve termine. Il PTFE eccelle in entrambi gli estremi, PEEK ad alte temperature e POM a temperature moderate.

Ambiente chimico: valuta la resistenza ad acidi, basi, solventi e carburanti specifici. Il PTFE offre un'inerzia chimica quasi universale. Il PEEK offre un'ampia resistenza, mentre il POM ha una buona resistenza ma è sensibile agli acidi/basi forti.

Carico meccanico e usura: per applicazioni ad alto carico e ad alta usura, il PEEK (soprattutto i gradi rinforzati) è superiore. Il POM è adatto a carichi moderati e offre una buona resistenza alla fatica. Il basso attrito del PTFE è vantaggioso, ma la sua bassa capacità di carico e il creep devono essere gestiti, spesso utilizzando riempitivi (ad esempio fibra di vetro, fibra di carbonio, bronzo) per migliorare le proprietà meccaniche.

Costo: il POM è generalmente il più economico, seguito dal PTFE, mentre il PEEK è l'opzione premium. Questo deve essere valutato rispetto alla durata di vita dei componenti e alla frequenza di sostituzione.

Proprietà elettriche: per l'isolamento, spesso si preferiscono la bassa costante dielettrica e l'elevata rigidità dielettrica del PTFE. Il PEEK offre anche eccellenti proprietà elettriche per applicazioni impegnative.

4.2. Matrice decisionale per la selezione dei polimeri

La tabella seguente fornisce una guida di alto livello per la selezione iniziale del polimero in base ai requisiti industriali comuni. Questo serve come filtro preliminare prima dell'analisi ingegneristica dettagliata.

4.3. Considerazioni sul dimensionamento: limite PV per i cuscinetti

Per le applicazioni di cuscinetti e scorrimento, il limite Pressione-Velocità (PV) è un parametro di dimensionamento critico, che rappresenta la combinazione massima di pressione di contatto (P) e velocità superficiale (V) che un materiale può sopportare senza usura eccessiva o surriscaldamento. La formula generale del PV è:

PV = P × V

Dove:

• P = Pressione del cuscinetto (MPa o psi)
• V = Velocità superficiale (m/s o piedi/min)

Limiti PV tipici del polimero non rinforzato rispetto all'acciaio temprato (Rc > 40) a temperatura ambiente:

• PTFE: 0,1-0,2 MPa·m/s (5.000-10.000 psi·ft/min). I riempitivi possono aumentarlo in modo significativo (ad esempio, fino a 1,7 MPa·m/s con fibra di vetro).
• PEEK: fino a 5 MPa·m/s (250.000 psi·ft/min). Il PEEK rinforzato con fibra di carbonio può raggiungere 15-20 MPa·m/s.
• POM: 0,2-0,3 MPa·m/s (10.000-15.000 psi·ft/min).

Questi valori diminuiscono sostanzialmente con l'aumentare della temperatura e della rugosità superficiale del componente accoppiato. Per le applicazioni critiche dovrebbe essere applicato un fattore di sicurezza pari a 2-3.

5. Migliori pratiche di installazione e messa in servizio

Una corretta installazione e messa in servizio sono fondamentali per massimizzare la durata di servizio e le prestazioni dei componenti polimerici, prevenendo guasti comuni come usura prematura, deformazione o danni strutturali. L'attenzione ai dettagli durante queste fasi può avere un impatto significativo sull'affidabilità a lungo termine.

5.1. Manipolazione e stoccaggio

• Pulizia: i componenti polimerici, in particolare le parti lavorate con precisione, devono essere mantenuti privi di sporco, polvere e particelle metalliche che possono agire come abrasivi. Conservare in imballaggi sigillati e puliti.
• Controllo della temperatura: evita sbalzi di temperatura estremi durante lo stoccaggio. I polimeri, in particolare il PTFE, hanno coefficienti di dilatazione termica più elevati rispetto ai metalli.
• Protezione: previene danni fisici come ammaccature, graffi o impatti, che possono creare punti di stress.

5.2. Lavorazioni e tolleranze

• Espansione termica: i polimeri hanno coefficienti di espansione termica (CTE) significativamente più elevati rispetto ai metalli. Ad esempio, il CTE lineare del PTFE è di circa 100-150 x 10^-6 K^-1, mentre l'acciaio è di circa 11-13 x 10^-6 K^-1. I progetti devono tenere conto delle variazioni dimensionali durante i cicli di temperatura.
• Distensione dallo stress: i pezzi lavorati, soprattutto quelli con geometrie complesse, possono trarre vantaggio dalla ricottura per alleviare le tensioni interne introdotte durante la lavorazione, prevenendo deformazioni o crepe nel tempo.
• Finitura superficiale: per prestazioni ottimali nelle applicazioni di cuscinetti o tenute, le superfici metalliche accoppiate devono avere una finitura superficiale fine, in genere Ra 0,2-0,4 µm (8-16 µpollici), per ridurre al minimo l'usura abrasiva sul polimero.

5.3. Procedure di assemblea

• Accoppiamenti con interferenza: per boccole e cuscinetti, gli accoppiamenti con interferenza sono comuni. Il grado di interferenza deve essere calcolato attentamente considerando il CTE sia del polimero che dell'alloggiamento, poiché un'interferenza eccessiva può portare a deformazioni o tensioni interne, mentre un'interferenza insufficiente può causare allentamenti.
• Lubrificazione: mentre alcuni polimeri (come il PTFE) sono autolubrificanti, la lubrificazione esterna (grasso o olio) può prolungare significativamente la durata dei cuscinetti PEEK e POM nelle applicazioni fotovoltaiche più elevate. Garantire la compatibilità del lubrificante con il polimero.
• Elementi di fissaggio: quando si utilizzano componenti polimerici in assemblaggi bullonati, utilizzare elementi di fissaggio a coppia controllata e prendere in considerazione l'inclusione di rondelle per distribuire il carico e prevenire lo scorrimento, soprattutto con materiali più morbidi come il PTFE. Seguire gli standard come ASME B18.2.1 per la selezione degli elementi di fissaggio.

6. Modalità di guasto e analisi delle cause principali

Comprendere le tipiche modalità di guasto dei componenti industriali polimerici è essenziale per un'efficace analisi delle cause alla radice (RCA) e per l'implementazione di strategie di manutenzione proattive. Sebbene robusti, questi materiali non sono immuni al degrado se sottoposti a condizioni oltre i limiti di progettazione.

6.1. Modalità di guasto comuni

• Creep (Cold Flow): presente prevalentemente nel PTFE, questa è la deformazione dipendente dal tempo sotto stress meccanico prolungato al di sotto del carico di snervamento. Gli indicatori visivi includono deformazione permanente, perdita di forza di tenuta nelle guarnizioni o aumento del gioco nei cuscinetti.
• Usura abrasiva: perdita di materiale dovuta all'attrito contro le superfici combacianti o alla presenza di particelle dure. Comune nei cuscinetti e nei componenti scorrevoli. Gli indicatori visivi includono rigature, scanalature o perdite dimensionali eccessive.
• Degradazione chimica: l'esposizione a sostanze chimiche incompatibili (ad esempio, acidi/basi forti per POM, metalli alcalini fusi specifici per PTFE) può portare all'infragilimento, al rammollimento, allo scolorimento o al rigonfiamento del materiale.
• Degradazione termica: l'esposizione prolungata a temperature superiori al limite di servizio continuo può causare la scissione della catena polimerica (infragilimento) o la reticolazione (indurimento/crepe). I segni visivi includono scolorimento (imbrunimento/annerimento), carbonizzazione e fragilità.
• Rottura per fatica: carichi ciclici ripetuti possono portare all'innesco e alla propagazione di cricche, anche a sollecitazioni ben inferiori alla resistenza statica del materiale. Comune negli ingranaggi e nei componenti dinamici. Gli indicatori visivi sono caratteristici modelli di crepe.
• Frattura da impatto: impatti improvvisi e ad alta energia possono causare fratture fragili, in particolare nei materiali a basse temperature o che si sono degradati.

6.2. Analisi delle cause profonde (RCA)

Una RCA efficace richiede un approccio sistematico, spesso utilizzando metodologie come i "Cinque Perché" o l'analisi dell'albero dei guasti. Per i guasti dei componenti polimerici, considerare:

• Selezione errata del materiale: la causa principale più comune. Il polimero era adatto alla temperatura operativa, all'ambiente chimico e ai carichi applicati (ad esempio, utilizzando PTFE dove era richiesta la resistenza meccanica del PEEK)?
• Installazione non corretta: accoppiamenti con interferenza errati, finitura superficiale inadeguata delle parti accoppiate (ad esempio, Ra superiore a 0,4 µm) o contaminazione durante l'assemblaggio possono portare a usura prematura o concentrazioni di sollecitazioni.
• Sovraccarico operativo: superamento dei limiti di progettazione per pressione, velocità o temperatura (ad esempio, superamento del limite PV per un cuscinetto o funzionamento di un componente al di sopra del suo HDT).
• Escursioni ambientali: esposizione imprevista a sostanze chimiche aggressive, radiazioni UV eccessive o picchi termici oltre le capacità del materiale.
• Difetti di fabbricazione: vuoti interni, particelle non fuse o tensioni residue derivanti da processi di stampaggio o lavorazione impropri.

Ad esempio, se un ingranaggio in POM mostra segni di fessurazione e infragilimento, l'RCA potrebbe rivelare un'esposizione intermittente a una soluzione detergente acida forte, indicando un'incompatibilità non considerata nelle specifiche di progettazione iniziali.

7. Manutenzione predittiva e monitoraggio delle condizioni

L’integrazione di strategie di manutenzione predittiva (PdM) e di monitoraggio delle condizioni (CM) specificatamente studiate per i componenti polimerici può prolungare significativamente la vita delle risorse, prevenire guasti catastrofici e ottimizzare i programmi di manutenzione. A differenza dei metalli, la degradazione dei polimeri spesso presenta segni unici.

7.1. Ispezione visiva

La tecnica CM più semplice ma potente. Ispezionare regolarmente i componenti polimerici per:

• Scolorimento: spesso un indicatore precoce di degrado termico o chimico. L'ingiallimento, l'imbrunimento o l'annerimento possono segnalare un surriscaldamento (ad esempio, un cuscinetto in PEEK che mostra un'imbrunimento localizzato suggerisce un guasto della lubrificazione limite).
• Cambiamenti dimensionali: rigonfiamento, restringimento o deformazione permanente (creep) possono indicare un attacco chimico, effetti del ciclo termico o un carico meccanico eccessivo. Utilizzare calibri e micrometri di precisione.
• Crepature o screpolature: segni di fatica, infragilimento o fessurazioni da stress chimico.
• Usura superficiale: rigature, scanalature o vaiolature sulle superfici dei cuscinetti suggeriscono usura abrasiva o lubrificazione insufficiente.

7.2. Imaging termico (termografia a infrarossi)

Il surriscaldamento è una delle cause principali della degradazione dei polimeri. Le termocamere a infrarossi possono rilevare punti caldi localizzati nei cuscinetti polimerici, nelle boccole o nell'isolamento elettrico, indicando un aumento dell'attrito dovuto a usura, disallineamento o lubrificazione inadeguata. Un aumento della temperatura di 10-15°C rispetto al valore di riferimento può indicare un problema imminente, mentre il superamento dell'HDT del polimero o della temperatura di servizio continuo rappresenta un avviso critico.

7.3. Analisi delle vibrazioni

Sebbene spesso associata ad apparecchiature rotanti metalliche, l'analisi delle vibrazioni può rilevare cambiamenti nel comportamento dinamico dei sistemi che utilizzano componenti polimerici. Livelli di vibrazione aumentati possono indicare:

• Usura dei cuscinetti: man mano che i cuscinetti in polimero si usurano, i giochi aumentano, portando a instabilità e ampiezze di vibrazione più elevate.
• Usura o danneggiamento dei denti degli ingranaggi: i danni agli ingranaggi in polimero alterano la rigidità della rete e generano frequenze caratteristiche rilevabili dagli accelerometri.
• Disallineamento: alberi o alloggiamenti disallineati possono provocare stress e usura nei giunti o nelle boccole in polimero, con conseguente aumento delle vibrazioni.

I dati di base sulle vibrazioni, generalmente raccolti secondo gli standard ISO 10816, sono essenziali per identificare le deviazioni.

7.4. Monitoraggio dimensionale e tracciamento dei parametri di processo

Per tenute e guarnizioni critiche, i controlli dimensionali periodici possono rilevare deformazioni o rigonfiamenti. Il monitoraggio di parametri operativi come le cadute di pressione del fluido attraverso una tenuta, l'assorbimento di corrente del motore per i componenti rotanti o le modifiche nei giochi meccanici possono indicare indirettamente il degrado dei componenti polimerici.

8. Matrice di confronto

Questa matrice fornisce un confronto dettagliato di PTFE, PEEK e POM tra gli indicatori chiave di prestazione, aiutando gli ingegneri a effettuare selezioni informate dei materiali per specifiche applicazioni industriali. I valori sono tipici per i voti non assegnati, se non diversamente specificato.

9. Conclusione

L'applicazione strategica di materiali polimerici avanzati come PTFE, PEEK e POM è una pietra angolare della moderna ingegneria industriale, che incide direttamente sull'affidabilità, la longevità e l'efficienza delle operazioni critiche degli impianti. Ogni materiale, con il suo insieme unico di proprietà termomeccaniche, chimiche ed elettriche, offre vantaggi distinti per sfide specifiche nel settore manifatturiero statunitense/britannico. Dall'ineguagliabile inerzia chimica e dal basso attrito del PTFE, alla resistenza eccezionale e alle prestazioni alle alte temperature del PEEK, fino alle proprietà meccaniche equilibrate e alla stabilità dimensionale del POM, questi polimeri forniscono robuste alternative ai materiali tradizionali.

Il successo dell'implementazione dipende da una profonda comprensione della scienza fondamentale dei polimeri, dall'adesione a rigorosi standard tecnici (ANSI, ASME, ISO) e da una meticolosa attenzione ai criteri ingegneristici durante la selezione, il dimensionamento e l'installazione. Inoltre, l’integrazione di tecniche avanzate di manutenzione predittiva garantisce che i componenti polimerici contribuiscano positivamente all’efficacia complessiva delle apparecchiature (OEE) e riducano al minimo i tempi di fermo non programmati.

Sfruttando le precise caratteristiche di questi materiali, gli ingegneri addetti alla manutenzione e all'affidabilità possono ottimizzare le prestazioni dei componenti, ridurre i cicli di manutenzione e ottenere un ROI significativo. UNITEC-D GmbH è un fornitore affidabile di componenti industriali di alta qualità, compresi quelli fabbricati con questi polimeri avanzati, progettati per soddisfare le rigorose esigenze della produzione moderna.

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10. Riferimenti

1. ASTM D4894/D4894M-23, Specifiche standard per materiali per stampaggio granulare ed estrusione di politetrafluoroetilene (PTFE). ASTM Internazionale, Conshohocken occidentale, Pennsylvania, 2023.
2. ASTM D6262-23, Specifiche standard per forme di polietereterchetone (PEEK) estruse, stampate a compressione e stampate a iniezione. ASTM Internazionale, Conshohocken occidentale, Pennsylvania, 2023.
3. ASTM D4181-22, Specifiche standard per materiali per stampaggio ed estrusione in acetale (POM). ASTM Internazionale, Conshohocken occidentale, Pennsylvania, 2022.
4. ISO 281:2007, Cuscinetti volventi – Coefficienti di carico dinamico e durata. Organizzazione internazionale per la standardizzazione, Ginevra, Svizzera, 2007.
5. Rau, P. e Kutz, M. (a cura di). (2018). Manuale sulla lavorazione dei polimeri. CRC Press. ISBN: 9781315152225.